1、REACH法規(guī)概述

1.1 REACH法規(guī)簡介

     REACH 是歐盟法規(guī)《化學品注冊、評估、許可和限制》（Registration,Evaluation,Authorization and Restriction of Chemicals）的簡稱，是歐盟于2007年6月1日起實施的化學品監(jiān)管體系，其目的在于進一步加強對人類健康和環(huán)境的保護，保持和提高歐盟化學工業(yè)的競爭力。與RoHS指令不同，REACH 涉及的范圍要寬得多，它會影響從采礦業(yè)到紡織服裝、輕工、機電等幾乎所有行業(yè)的產(chǎn)品及制造工序。 
     REACH 法規(guī)要求任何一種年使用量超過1噸的高度關注物質（SVHC）在商品中的含量不能超過物品總重量的0.1%，否則需要履行注冊、通報、授權等一系列繁瑣的義務。此外，該法規(guī)將原指令集 76/769/EC 并入其附錄17，從而對一系列對人體、環(huán)境危害較大的化學品的使用情況進行了非常嚴格的限制。 
      歐盟境內(nèi)產(chǎn)品必須履行REACH法規(guī)的各項義務，才能合法生產(chǎn)或進口。各國針對REACH法規(guī)立法通過了嚴厲的監(jiān)管和懲罰措施，歐盟海關可進行REACH符合性審查，若違反REACH法規(guī)，將面臨產(chǎn)品召回、罰款甚至。

1.2 REACH法規(guī)相關術語

物質（substance）：天然或制造而成的化學元素和化合物，如甲醛、純凈水等。 
配制品（preparation）：兩種或兩種以上物質構成的混合物或溶液，如油漆、洗發(fā)水、 
清潔劑等。 
物品（article）：由一種或多種物質和（或）配制品組成的物體。它在生產(chǎn)過程中被賦予特定形狀，它的外觀或設計很大程度上比其化學組成更決定其功能。如玩具、服裝、電子產(chǎn)品等。 
截止2012年12月19日，ECHA（歐洲化學品管理署）已正式發(fā)布8批SVHC清單，自此，REACH法規(guī)高關注物質清單共有138項SVHC。對于產(chǎn)品出口歐盟的供應商來說，REACH相應的義務有告知和通報： 
通報：如果物品中高度關注物質（SVHC）含量大于0.1%（重量百分比）且進入歐盟物品中高度關注物質（SVHC) 的含量大于1噸每年，必須向歐盟化學品管理局通報。 
高關注物質：包括CMR 1&2（第1、2類致癌、致誘變、致生殖毒性物質）、PBT（持久性、生物累積性、毒性物質）、vPvB（高持久性、生物累積性物質）和其他對人體或環(huán)境產(chǎn)生不可逆影響的物質，如內(nèi)分泌干擾物質等。

1.3 REACH的影響與應對

     雖然 REACH 只是一個化學品監(jiān)管體系，但是它覆蓋了幾乎所有的物質，不管是物質本身，配制品中的物質，還是物品中的物質。因此，除了管控更加嚴格的食品、藥品等豁免產(chǎn)品外，幾乎所有進入歐盟的相關消費品都必須符合REACH法規(guī)的要求，并提供符合性證明。 
     如果違反 REACH，不僅會受到商業(yè)上的限制，還要承擔罰款或刑事責任。因此出口歐盟的產(chǎn)品中高關注物質（SVHC）及限制物質含量的測定對生產(chǎn)企業(yè)來說尤為重要。 
     天瑞儀器專業(yè)從事光譜、色譜、質譜等分析測試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售，并一直致力于 REACH 中高關注物質及限制物質檢測方法的研發(fā)，天瑞儀器可為產(chǎn)品出口歐盟的企業(yè)提供優(yōu)質的檢測儀器及全面的檢測方案。

2、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-有機化合物的測定

2.1 氣相色譜質譜聯(lián)用儀GC-MS 6800

2.1.1儀器介紹

GC-MS 6800氣相色譜質譜聯(lián)用儀

     氣質聯(lián)用儀是氣相色譜與質譜技術的*結合，可實現(xiàn)復雜有機化合物快速、有效的分離和檢測。 
     GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價比氣相色譜質譜聯(lián)用儀，歷時五年研發(fā)定型。該儀器各項性能指標均達到或優(yōu)于國家標準，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的好評，目前已經(jīng)實現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場。其核心部件與國際主流產(chǎn)品保持*，保證了GC-MS 6800具備與國外儀器同樣的性能品質；具有*的自主知識產(chǎn)權，擁有多項技術。目前GCMS6800氣質聯(lián)用儀廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中有機化合物的檢測。

2.1.2 GC-MS 6800主要技術參數(shù)

MS技術指標

離子化能量（EI源）

5eV—250eV（可調）

質量范圍

1.5—1000amu

分辨率（R）

單位質量分辨

離子源溫度

100---350℃

燈絲發(fā)射電流

0-350μA

氣質接口溫度

450℃

質量軸穩(wěn)定性

±0.10 amu/48 hrs

靈敏度

全掃描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272amu信噪比（S/N）≥30：1 （RMS）

掃描速率

10000amu/s

真空系統(tǒng)

渦輪分子泵（67L/s）

檢測器

帶高能打拿極（HED）的電子倍增器

GC技術指標

進樣口溫度：

450℃，任意溫度點可控

壓力控制范圍

0-100psi，控制精度0.002psi

壓力控制模式

電子壓力控制，支持恒壓,恒流

壓力控制模式：

分流與不分流進樣口，分流比1000:1

柱溫箱操作溫度：

室溫+4℃～450℃

柱箱升溫速率：

120℃/min（柱箱）

平臺升溫：

7階8平臺程序升溫

自動進樣器

選配

2.1.3 REACH檢測項目

     GC-MS 6800氣質聯(lián)用儀可實現(xiàn)REACH行業(yè)多項高關注物質（SVHC）準確定性及定量分析，如多環(huán)芳烴 PAHs、鄰苯二甲酸酯、偶氮染料、六溴環(huán)十二烷、C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP），二甲苯麝香、三丁基氧化錫（有機錫化合物）等。

2.1.4應用實例

2.1.4.1 蒽、蒽油、蒽糊、煤瀝青（多環(huán)芳烴 PAHs）分析

參照標準：ZEK01、EPA3550B、EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：塑料樣品粉碎后稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入甲苯或其它溶劑，超聲萃取30 分鐘或經(jīng)索氏提取 6-12 小時，經(jīng)硅膠柱凈化，用 130mL 正己烷洗脫。在水浴鍋中濃縮后， 用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

16種PAHs標準品SIM掃描離子流色譜圖

1、萘，2、苊烯，3、苊，4、芴，5、菲，6、蒽，7、熒蒽，8、芘，9、苯并[a]蒽，10、屈，11、苯并[b]熒蒽，12、苯并[k]熒蒽，13、苯并[a]芘，14、茚并[1,2,3 cd] 苝，15、二苯并[a,h]蒽，16、苯并[j,h,i] 苝

芴全掃描質譜圖

2.1.4.2 鄰苯二甲酸酯分析

參照標準： EN14362、EPA3540C、EPA3546。 
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，加入正己烷或其它溶劑，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取30分鐘，硅膠柱凈化,正己烷洗脫。經(jīng)水浴濃縮后，用正己烷定容10mL,進行 GC-MS 分析。

鄰苯15P標準品全掃描TIC圖

DMP，2、DEP，3、DIBP，4、DBP，5、DMEP，6、BMPP，7、DEEP，8、DPP，9、DHXP，10、BBP，11、DBEP，12、DCHP，13、DEHP，14、DNOP，15、DNP

參照標準： EPA3540C、EPA3546。
樣品測試方法：PVC 等材料經(jīng)粉碎機粉碎后，稱取約 0.5g（至0.0001g）置于具塞的圓底燒瓶中，經(jīng)索氏提取 6-12小時或微波萃取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后，用正己烷定容10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.5 C10-13 短鏈氯化石蠟（SCCP）分析

參照標準： EPA3540C、EPA3546 等方法。
樣品測試方法：PVC 等材料粉碎后，稱取 0.5g, 經(jīng)索氏提取 6-12 小時或微波萃 取 30 分鐘，硅膠柱凈化，正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.6 二甲苯分析

參照標準：EPA3540C、EPA3550B 。
樣品測試方法（日用洗滌劑、化妝品等樣品）：稱取 1.0g 樣品，用甲苯超聲波萃取30min，過中性氧化鋁柱凈化并濃縮，用甲苯定容 10mL，進行 GC-MS 分析。

2.1.4.7 三丁基氧化錫（有機錫化合物）分析

參照標準： DIN EN ISO 17353-2005、GB/T 20385-2006、GB/T 22932-2008。 
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：稱取4.0g樣品，用 80mL 酸性汗液于 37℃水浴振蕩提取 60min，取 20mL樣液于 50mL 具塞試管中，加入 2mL 醋酸鹽緩沖液搖勻。依次加入 2mL 四乙基硼化鈉溶液和 2mL 正己烷，振蕩 15min 后，取上層有機相過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至10mL，進行 GCMS 分析。
樣品測試方法（紡織品產(chǎn)品）：油漆、PVC 塑料等樣品：稱取 1.0g 樣品，加入*超聲萃取 30min，過硅膠柱凈化，用正己烷洗脫并濃縮定容至 10mL，取適當體積樣液經(jīng)四乙基硼化鈉衍生后，進行 GC-MS 分析。

2.2 高效液相色譜儀LC 310

2.2.1 儀器介紹

LC 310高效液相色譜儀

     高效液相色譜儀利用混合物在液-固或不互溶的兩種液體之間分配比的差異，對混合物進行先分離，而后分析鑒定的儀器。高效液相色譜儀適用于分析高沸點、不易揮發(fā)的、受熱不穩(wěn)定易分解的、分子量大、極性不同的有機化合物、生物活性物質和多種天然產(chǎn)物、合成和天然的高分子化合物等。高效液相色譜儀廣泛應用于食品安全、藥物分析、環(huán)境保護以及衛(wèi)生防疫、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、漁業(yè)、畜牧業(yè)、制造業(yè)、石油化工、質量監(jiān)督、教學研究、水利系統(tǒng)等領域。

      LC 310高效液相色譜儀是天瑞儀器的一款高靈敏度、高分辨率、高可靠性的高效液相色譜儀，LC 310采用良好的并聯(lián)泵頭及單向閥設計理念，融合了當今世界上良好的制造應用經(jīng)驗，使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度、脈動等性能指標，具備小系統(tǒng)死體積，工作能力可獲得100%的提高。

2.2.2 技術參數(shù)

高壓恒流泵P310

流量范圍

0.001～9.999mL/min（以0.001mL/min步長調節(jié)流量）

流量穩(wěn)定性誤差

Sr≤±0.3％ RSD<±0.06％

流量設定值誤差

Ss≤±0.5％（1mL/min水，5～10Mpa室溫）

輸出功率穩(wěn)定性

≤0.2％

壓力線性和準確度

顯示壓力誤差≤±0.5Mpa（0-42MPa）

壓力脈動

≤0.1 MPa（流量1mL/min，壓力5～10Mpa）

泵的密封性壓力

42MPa，時間為10min，壓力降<0.5Mpa

工作壓力

42MPa(0.001～9.999mL/min)

LC-UV310紫外檢測器

波長范圍

190-680nm

光譜帶寬

8nm

波長示值誤差

≤±1nm

波長重復性

優(yōu)于0.1nm

基線噪音

≤0.75×10-5AU（靜態(tài)）

基線漂移

≤0.75×10-4AU（靜態(tài)）

小檢測量

1×10-8g/ mL

2.2.3 REACH檢測項目

天瑞儀器LC 310主要用于REACH高關注物質和限制物質中酚酞的檢測，同時還可用于鄰苯二甲酸酯類、多環(huán)芳烴及偶氮芳香胺等有機物的檢測。

2.3 液相色譜質譜聯(lián)用儀LC-MS 1000

2.3.1儀器介紹

LC-MS1000液相色譜質譜聯(lián)用儀

      液相色譜質譜聯(lián)用儀是有機物分析市場中的高端儀器。液相色譜（LC）能夠有效的將有機物待測樣品中的有機物成分分離開，而質譜（MS）能夠對分開的有機物逐個的分析，得到有機物分子量，結構（在某些情況下）和濃度（定量分析）的信息。 
     LC-MS 1000液質聯(lián)用儀是天瑞儀器自主研發(fā)的中國商品化液相色譜-單四極桿質譜聯(lián)用儀，各項性能指標均達到國家檢定規(guī)程要求。LC-MS 1000液質聯(lián)用儀采用進口的關鍵部件，如真空泵、檢測器等，充分保證儀器性能和穩(wěn)定性，具有很高的性價比。儀器日常耗材大部分為公司自主研發(fā)制造，運行成本低。

2.3.2 技術指標

MS技術指標

技術指標

性能

質量范圍

m/z10～1500 amu

分辨率

單位質量分辨 1amu(半高寬 ≤0.7amu)

質量準確性

± 0.20 amu(在掃描模式的校正質量范圍內(nèi))

質量軸穩(wěn)定性

±0.13 amu/12h(在恒溫小于±2℃條件下)

掃描速率

標準模式1000amu/s,快速掃描模式10000amu/s

掃描模式

全掃描（Scan）和選擇離子掃描（SIM）

離子源類型

ESI電噴霧離子源，可進行ESI＋／－離子模式掃描

信噪比

ESI+，10pg利血平，S/N≥50：1（RMS）

峰面積重復性

RSD≤4.6%

保留時間重復性

RSD≤1.5%

LC技術指標

技術指標

性能

流量范圍

0.001～9.999 mL/min

流量精度

RSD≤0.06%

壓力脈動

≤0.1 Mpa

工作壓力

42MPa(0.001～9.999mL/min)

柱溫箱控溫范圍

室溫上5℃至80℃

設定值誤差

不超過±1℃

溫度精度

±0.1℃

UV檢測器波長范圍

190～680nm

基線噪音

≤±0.5×10-5

基線漂移

≤1×10-4

自動進樣器參數(shù)

技術指標

性能

重復性

RSD<0.5%，(包括滿環(huán)進樣、部分進樣)

殘留

<0.05%

線性度

>0.999

進樣方式

滿環(huán)進樣法、部分進樣法

多樣品數(shù)

120個孔位

小進樣積

0.1μl（250μl標準進樣泵）

注射泵規(guī)格

100μl，250μl（標準），1mL，…

定量環(huán)體積

20μl（標配），50μl，200μl…（可選）

運動方式

XYZ 3維

通訊方式

LAN 或RS232

進樣針清式

內(nèi)外壁清洗

兼容性

可與任何一廠家HPLC/IC系統(tǒng)相連接

2.3.3 REACH檢測項目

     LC-MS 1000以其*的性能優(yōu)勢廣泛應用于REACH高關注物質和限制物質中堿性紫3、堿性藍26、溶劑藍4、α,α-二[(二甲氨基)苯基]-4-甲氨基苯甲醇、全氟十一烷酸等有機化合物的檢測。

3、天瑞儀器在REACH檢測中的應用-元素含量的測定

3.1 等離子體發(fā)射光譜儀ICP-2060T

3.1.1儀器介紹

ICP-2060T 電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀

     電感耦合等離子光譜儀等離子體溫度可達6000~8000K，當試樣由進樣器引入霧化器，并被氬載氣帶入焰矩時，則試樣中組分被原子化、電離、激發(fā)，以光的形式發(fā)射出能量。不同元素的原子在激發(fā)或電離時，發(fā)射不同波長的特征光譜，故根據(jù)特征光的波長可進行定性分析；元素的含量不同時，發(fā)射特征光的強弱也不同，據(jù)此可進行定量分析。
     ICP2060T是有天瑞儀器自主研發(fā)生產(chǎn)的一款電感耦合等離子體單道掃描發(fā)射光譜儀，具有優(yōu)異的分辨率、測試準確度與精密度，廣泛應用于REACH高關注物質及限制物質中元素含量分析。

3.1.2 技術參數(shù)

高頻發(fā)生器

工作頻率

27.12MHz

頻率穩(wěn)定性

﹤0.05％

輸出功率

800W ～1600W

輸出功率穩(wěn)定性

≤0.2％

掃描分光器

光路

Czerny turner型

焦距

1000mm

光柵規(guī)格

離子刻蝕全息光柵，刻線密度2400l/mm或3600l/mm；刻劃面積（80×110）mm

線色散倒數(shù)

0.26nm/mm

分辨率

≤0.015nm(2400線光柵)@Mn257.610nm；≤0.008nm(3600線光柵)@Mn257.610nm

整機技術指標

掃描波長范圍

190nm～500nm（3600L/mm光柵）；190nm～800nm（2400L/mm光柵）

重復性

RSD≤1.5％

穩(wěn)定性

RSD≤2.0％

3.1.3 REACH檢測項目

3.1.4 應用實例

橡膠制品中鋁、砷元素含量的測定

參照標準：EPA3052
樣品測試方法：稱取經(jīng)粉碎后的橡膠樣品0.5g（至0.0001g）于微波消解罐中，加入6ml硝酸，2ml*，經(jīng)160℃預反應后裝入微波消解儀中進行消解，待消解完畢冷至室溫后取出消解罐，消解液定容至50ml，可直接進行ICP分析，進行與標準溶液比較可對待測元素進行定量分析。